1．玻璃傳感器法 GB6920—86

方法原理

以玻璃傳感器極為指示傳感器,飽和甘汞傳感器為參比電極組成電池.在25℃理想條件下,氫離子活度變化10倍,使電動勢偏移59.16mv.許多pH計上有溫度補償裝置,以便校正溫度差異,用于常規(guī)水樣監(jiān)測可準確和再現(xiàn)至0.1pH單位.儀器可準確到0.01pH.為了提高測定的準確度,校準儀器時選用的標準緩沖溶液的pH值與水樣的pH值接近.

儀 器

各種型號的pH計或離子活度計.

玻璃傳感器.

甘汞傳感器或銀—氯化銀傳感器.

磁力攪拌器.

50ml燒杯,是聚乙烯或聚四氟乙烯燒杯.

試 劑

用于校準儀器的標準緩沖溶液,按下表規(guī)定的數量稱取試劑,溶于25℃水中,在容量瓶內定容至1000 ml.水的電導率應低于2µs/cm,臨用前煮沸數分鐘,趕除二氧化碳,冷卻.取50 ml冷卻的水,加1滴飽和KCl溶液,如pH在6~7之間即可用于配制各種標準緩沖溶液.

pH標準溶液的配制

標準物質\x09pH（25℃）\x09每1000ml水溶液中所含試劑的質量（25℃）

基本標準\x09\x09

酒石酸氫鉀（25℃飽和）\x093.557\x096.4gKHC4H4O6 (1)

檸檬酸二氫鉀\x093.776\x0911.41gKH2C6H5O7

鄰苯二甲酸氫鉀\x094.008\x0910.12gKHC8H4O4

磷酸二氫鉀\x096.865\x093.388gKH2PO4(2)+3.533gNa2HPO4 (2,3)

磷酸二氫鉀\x097.413\x091.179gKH2PO4(2)+4.302gNa2HPO4(2,3)

四硼酸鈉\x099.180\x093.80gNa2B4O7·10H2O(3)

碳酸鈉\x0910.012\x092.92gNaHCO3+2.640gNa2CO3

輔助標準\x09\x09

二水合四草酸鉀\x091.679\x0912.61gKH3C4O8·2H2O(4)

氫氧化鈣（25℃飽和）\x0912.454\x091.5gCa(OH)2(1)

注：（1）近似溶解度；（2）在110~130℃烘干2小時；（3）用新煮沸過并冷卻的無二氧化碳水；（4）烘干溫度不可超出60℃.

步 驟

按照儀器使用說明書準備.

將水樣與標準溶液調到同一溫度,記錄測定溫度,把儀器補償旋鈕調至該溫度處.選用與水樣pH值相差不超過2個pH單位的標準溶液校準儀器.從標準溶液中取出兩個傳感器沖洗,并用濾紙吸干.再浸入標準溶液中,其pH值約與前一個相差3個pH單位.如測定值標準溶液pH值之差大于0.1pH值時,就要檢查儀器、傳感器或標準溶液是否有問題.當三者均無異常情況時方可測定水樣.

水樣測定：先用水仔細沖洗兩個傳感器,再用水樣沖洗,然后將傳感器浸入水樣中,小心攪拌或搖動使其均勻,待讀數穩(wěn)定后記錄pH值.

注意事項

玻璃傳感器在使用前應在蒸餾水中浸泡24小時以上.用畢,沖洗干凈,浸泡在水中.

測定時,玻璃傳感器的球泡應全部浸入溶液中,使它稍高于甘汞傳感器的陶瓷芯端,以免攪拌時碰破.傳感器的內傳感器與球泡之間以及甘汞傳感器的內傳感器與陶瓷芯之間不可存在氣泡,以防斷路.

甘汞傳感器的飽和KCl液面高于汞體,并應有適量KCl晶體存在,以保證KCl溶液的飽和.使用前先拔掉上孔膠塞.

為防止空氣中二氧化碳溶入或水樣中二氧化碳逸失,測定前不宜提前打開水樣瓶塞.

玻璃傳感器球泡受污染時,可用溶解無機鹽結垢,用丙酮除去油污（但不能用無水乙醇）.按上述方法處理的傳感器應在水中浸泡一晝夜再使用.

注意傳感器的出廠日期,存放時間過長的傳感器性能將變劣.